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電石生產(chǎn)工藝(電石爐技術(shù)的發(fā)展)
電石做為重要的化工原料,廣泛應(yīng)用于化工、冶金、醫(yī)藥等諸多領(lǐng)域。電石為煤炭化工的中間產(chǎn)品。隨著國民經(jīng)濟(jì)的不斷增長,尤其PVC需求量的迅速增加,電石的需求量也在不斷地?cái)U(kuò)大。我國具有豐富的煤炭資源,為電石生產(chǎn)提供了充分的原料保證。特別是近年來石油價格的飛速上漲,導(dǎo)致石油化工生產(chǎn)成本不斷升高,與石油化工相比,煤炭化工已不斷呈顯其自身優(yōu)勢,使得電石工業(yè)迅猛發(fā)展。
電石生產(chǎn)的主體設(shè)備為電石爐,電石爐在電爐種類的劃分中屬埋弧電爐(或礦熱電爐),與一些鐵合金電爐屬同一種類。我國是一個煤炭大國,同時也是一個電石生產(chǎn)大國,國內(nèi)有大型電石生產(chǎn)骨干企業(yè)五、六十家,中、小型電石企業(yè)更多至幾百家,電石生產(chǎn)設(shè)備主要以中、小型開放式電石爐為主,大型密閉式電石爐占有量相對較少。在今后的電石工業(yè)發(fā)展中,將以大型節(jié)能、環(huán)保型密閉電石爐為主。我國老式電石爐主要是在前蘇聯(lián)技術(shù)上發(fā)展起來的。國際上以前電石爐技術(shù)比較先進(jìn)的外國公司主要有挪威??瞎?、德國西馬克·德馬格公司以及日本鉆石公司等,我國曾在20世紀(jì)70年代初期從日本鉆石公司引進(jìn)35MVA密閉式電石爐技術(shù),20世紀(jì)80年代分別從挪威??瞎疽M(jìn)25MVA密閉電石爐技術(shù)、從德國西馬克·德馬格公司引進(jìn)多種容量大型鐵合金電爐技術(shù)。20世紀(jì)末期,由于國際上石油法化工發(fā)展迅速,電石法化工發(fā)展較為緩慢,國際上提供電石爐設(shè)備技術(shù)的一些大公司在此方面技術(shù)上發(fā)展也相對較為緩慢,特別是日本鉆石公司等現(xiàn)在已基本退出電石爐技術(shù)開發(fā)研究領(lǐng)域。相反,我國由于電石工業(yè)發(fā)展迅速,在生產(chǎn)中摸索出很多有益經(jīng)驗(yàn),并且在引進(jìn)國外先進(jìn)技術(shù)基礎(chǔ)上不斷總結(jié)提高,并且在電石爐設(shè)備技術(shù)中又吸收了很多鐵合金電爐方面的有益經(jīng)驗(yàn),使得我國目前電石生產(chǎn)技術(shù)已進(jìn)入國際先進(jìn)行列。以前由于大型電極設(shè)備技術(shù)及工藝技術(shù)的制約,使得大型電石爐的發(fā)展受到限制,目前直徑1400mm的大型電極已經(jīng)在國內(nèi)大型密閉埋弧電爐上應(yīng)用,且已經(jīng)收到良好的使用效果,證明我國在大型電爐核心技術(shù)掌握上已經(jīng)成熟,為我們設(shè)計(jì)制造新型40MVA及以上規(guī)格的超大型電石爐創(chuàng)造了有利條件。由于大型電石爐具有勞動定員少、易于高水平自動化控制、相對投資少、易于綜合環(huán)境治理等優(yōu)點(diǎn),建議今后新上電石爐采用30~40MVA大型密閉電石爐。電石爐的分類電石爐是電石生產(chǎn)的主要設(shè)備,電石生成的電化學(xué)反應(yīng)就是在電石爐內(nèi)完成的。電石爐按其容量可分為小型電石爐(一般容量在10000kVA以下)、中型電石爐(一般容量為10000~25000kVA以下)、大型電石爐(一般容量為25000~40000kVA以下)、超大型電石爐(一般容量為40000kVA以上);電石爐按其結(jié)構(gòu)可分為開放式電石爐、半開放式電石爐及密閉式電石爐。密閉電石爐是什么密閉電石爐是指電石生產(chǎn)的電化學(xué)反應(yīng)在密閉的容器(包括爐體及爐蓋等)中進(jìn)行,外部的空氣不能進(jìn)入反應(yīng)的容器內(nèi),這樣的電石爐稱為密閉電石爐。由于密閉電石爐爐內(nèi)隔絕了空氣,其反應(yīng)生成的CO氣體不會在爐內(nèi)發(fā)生燃燒反應(yīng)。密閉電石爐的特點(diǎn):
節(jié)能、環(huán)保型密閉電石爐介紹按照電石生產(chǎn)滿足可持續(xù)發(fā)展的需要,及設(shè)備的先進(jìn)性、生產(chǎn)安全性、環(huán)保達(dá)標(biāo)排放、節(jié)能及達(dá)到經(jīng)濟(jì)規(guī)模的要求,目前新上電石爐在容量上應(yīng)為大型或超大型電石爐,在結(jié)構(gòu)上應(yīng)采用密閉式電石爐。下面,將目前國內(nèi)先進(jìn)的節(jié)能、環(huán)保型密閉電石爐情況作以介紹。1)反應(yīng)生成的CO氣體抽出后經(jīng)降溫及除塵凈化處理,可作為氣體燃料及有機(jī)合成工業(yè)的原料,從而使能源得到了綜合利用,降低了電石生產(chǎn)的成本;
2)密閉電石爐電化學(xué)反應(yīng)在密閉的爐蓋下進(jìn)行,在電石爐周圍沒有火焰和粉塵,大大的改善了勞動環(huán)境;3)由于反應(yīng)生成的CO氣體被抽出,爐面上不再發(fā)生燃燒反應(yīng),爐內(nèi)氣體溫度降低,延長了設(shè)備的使用壽命;4)由于密閉電石爐爐面上不再發(fā)生燃燒反應(yīng),電爐的工作環(huán)境得到了改善,電石爐功率可以提高,電石爐可向大型化發(fā)展,目前世界上大型電密閉石爐容量已達(dá)到100000kVA;5)密閉電石爐加料為連續(xù)自動加料的方式,取消了現(xiàn)場人工加料;6)電極升降及壓放采用自動方式在控制室內(nèi)完成,可以減少勞動定員及減輕工人的勞動強(qiáng)度;7)密閉電石爐可根據(jù)各種儀表來控制電石爐,并且利用儀表進(jìn)行安全檢測,提高了電石爐操作的安全性,為自動化電爐操作提供了基礎(chǔ);
1密閉電石爐的爐體形式
電石爐的爐體由爐殼和爐襯組成。在電石爐爐體內(nèi)爐料通過其電阻熱及部分電弧發(fā)出的高溫使?fàn)t料熔化反應(yīng)生成電石。由于反應(yīng)溫度高達(dá)2000℃以上,這樣高的溫度,一般耐火材料是難以承受的,所以爐體的容積必須大于反應(yīng)的空間,也就是說反應(yīng)區(qū)與爐襯之間留存一層爐料, 用以保護(hù)爐襯。爐體的形狀很多,從爐口形狀來說,有圓形的、橢圓形的、方形的 和長方形的。由熱力學(xué)的觀點(diǎn)來看,以圓形較為有利。實(shí)際上,爐體形狀的選擇決定于電極位置的布置和一氧化碳抽取設(shè)備的安裝位置?,F(xiàn)今的電石爐可以說大多數(shù)都是采用圓形爐。爐體內(nèi)反應(yīng)空間的大小由電極的大小、距離以及電弧作用范圍來決定。電極間的距離與其直徑成正比例,而電極直徑是隨爐子的容量而變的。電極直徑又由其所允許的電流密度來決定。電極的電流又由變壓器的容量來決定。最終結(jié)論是爐體的大小決定于其變壓器的容量。對爐殼的要求:①爐體強(qiáng)度應(yīng)該能滿足爐襯受熱而產(chǎn)生的劇烈膨脹,適應(yīng)爐襯熱脹冷縮的要求;②在滿足強(qiáng)度要求的情況下,應(yīng)力爭節(jié)省材料,減輕重量;③制造方便,必要時應(yīng)考慮包裝運(yùn)輸?shù)目赡苄浴?/p>目前國內(nèi)所用爐殼的結(jié)構(gòu)形式有兩種:一種是圓柱形殼,大多數(shù)工廠都采用這種結(jié)構(gòu)。另一種是例圓錐形爐殼,錐角為7°。這種形式的爐殼以前我國曾經(jīng)在大容量密閉電石爐上采用。2密閉電石爐的爐蓋形式爐蓋的作用是蓋在爐體上面,使電石爐密閉起來,爐蓋與爐體之間密封采用砂封。爐體與爐蓋的密封是為了使電石生產(chǎn)中產(chǎn)生出來的爐氣全部回收。爐蓋為水冷焊接結(jié)構(gòu),其上打結(jié)有耐火材料。在爐蓋上設(shè)有檢查孔、安全閥、測溫計(jì)孔、爐氣排出口、加料口和3個電極插入口。3密閉電石爐的電極裝置結(jié)構(gòu)形式電石爐的電極裝置為電石爐設(shè)備的重要組成部分,電極裝置的好壞,直接影響著電石爐是否能夠順利生產(chǎn)。 自焙電極系統(tǒng)由于生產(chǎn)成本低、使用比較可靠,現(xiàn)在電石爐電極系統(tǒng)基本上采用自焙電極系統(tǒng)。 目前大型電石爐電極裝置的控制主要是采用液壓系統(tǒng)進(jìn)行全自動控制。 電極裝置主要分為組合把持器式電極裝置、液壓報閘式電極裝置、鋼帶抱緊壓放式電極裝置。 組合把持器式電極裝置為近年來在引進(jìn)國外技術(shù)基礎(chǔ)上改進(jìn)而成的新式電極裝置,此種結(jié)構(gòu)的電極裝置在國內(nèi)一些廠家已得到很好的應(yīng)用,充分證明了其適應(yīng)大型電石爐生產(chǎn)的特性。此種結(jié)構(gòu)的電極裝置已不同于電極裝置的結(jié)構(gòu)形式。此種結(jié)構(gòu)的電極裝置其電極殼上焊接有多個筋片,電極的壓放和導(dǎo)電就是通過夾持筋片來完成的。其分為上、下兩部分。根據(jù)長期使用,組合把持器式電極裝置與其它電極裝置,具有如下的顯著特點(diǎn):a)結(jié)構(gòu)簡單,它簡化了把持器和壓放機(jī)構(gòu),使用可靠,重量輕;
b)互換性好,接觸裝置和壓放裝置可適用于各種不同直徑的自焙電極;c)組合把持器接觸電阻小,電效率高,不易與電機(jī)殼間打火;d)電極殼再不會變形;e)電極再不會在滑放時失去控制,為高電耗的冶煉工藝增加了安全電極滑放率;f)由于降低電極的冷卻,因而使電極焙燒位置升高;g)減少了電極斷損事故;h)壽命長,普通的銅瓦式把持器一般壽命較短,塊式抱閘重且易磨損,而組合式電極柱接觸元件及壓放裝置的壽命可在傳統(tǒng)電極柱壽命的5~8倍以上。i)在電極導(dǎo)電系統(tǒng)中,接觸導(dǎo)電元件與電極殼之間通過彈簧進(jìn)行夾緊,電極壓放時不用降低電爐負(fù)荷,而在電爐滿負(fù)荷的狀態(tài)下進(jìn)行電極的壓放,這樣大大的提高了電石爐的功率利用系數(shù)。
組合式電極柱雖然有以上優(yōu)點(diǎn),但必須加工制造精密,按照其特性進(jìn)行調(diào)試,才能充分發(fā)揮其優(yōu)點(diǎn)。
5.電石爐空心電極系統(tǒng)介紹近年來隨著生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展,人們又研制出了空心電極系統(tǒng)并得到了很好的應(yīng)用,取得了很好的經(jīng)濟(jì)效益。電石爐空心電極系統(tǒng)將原料破碎過程產(chǎn)生的石灰粉料和焦碳、無煙煤粉料按比例配料作原料從中空電極內(nèi)部直接加入爐內(nèi),空心電極系統(tǒng)具有如下的特點(diǎn):電石爐氣體分析解決方案電石(CaC2)是基本的有機(jī)化工原料,曾被譽(yù)為有機(jī)合成之母。由它制得的乙炔氣可代替石油制品生產(chǎn)醋酸、醋酸乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、乙炔炭墨等一系列數(shù)千種有機(jī)產(chǎn)品的氣體原料。電石化工作為煤化工的一個分支,一方面是具有生命力的產(chǎn)業(yè),另一方面又是高耗能、高污染的產(chǎn)業(yè)。電石生產(chǎn)中,電石爐排放的煙氣是最大的污染源。為了加強(qiáng)環(huán)境保護(hù)治理和實(shí)現(xiàn)能源回收利用、降低生產(chǎn)成本、提高企業(yè)和社會效益,按照國家發(fā)改委2007 年70 號文件《電石行業(yè)準(zhǔn)入條件》(2007 年修訂)的意見。新建電石爐必須符合以下4個要求:(1)建設(shè)大型密閉式電石爐;(2)單臺爐容量25000KVA 以上;(3)初始總?cè)萘?00000KVA;(4)電石爐氣必須綜合利用。電石爐氣的凈化和利用在國內(nèi)外都是難題,要充分、安全、有效地利用電石爐氣,就必須對電石爐尾氣進(jìn)行有效的監(jiān)測。電石爐尾氣分析方法主要有三種:手工(奧氏氣體儀)分析、色譜儀分析、在線分析。本解決方案僅就密閉式電石爐氣的在線監(jiān)測進(jìn)行簡要分析,對電石爐尾氣分析系統(tǒng)的設(shè)計(jì)進(jìn)行簡要介紹。希望能拋磚引玉,從而實(shí)現(xiàn)在新建電石爐和老的電石爐改造后的尾氣得到充分利用,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)環(huán)境保護(hù)、勞動保護(hù)以及實(shí)現(xiàn)能源回收利用、降低生產(chǎn)成本、提高企業(yè)和社會經(jīng)濟(jì)效益。 爐氣的特性1)電石爐空心電極系統(tǒng)把配料前篩分下來的粉料(石灰、焦碳及無煙煤粉末)直接從電極心部加入爐內(nèi),提高原料利用率,粉料的加入率最高可達(dá)30%;(無空心電極系統(tǒng)的電石爐,粉料一般作為廢料處理)
2)由于電極為空心結(jié)構(gòu),電極焙燒效果好;3)快速調(diào)節(jié)溶池原料配比,迅速調(diào)整爐況;4)由于細(xì)粒原料在爐內(nèi)均勻混合,直接進(jìn)入反應(yīng)區(qū),更有利于反應(yīng)的進(jìn)行,降低電耗5%左右;5)在電石生產(chǎn)中可加入更多的焦碳,而不造成電極上移,可提供更有利的還原條件,提高產(chǎn)品的質(zhì)量;6)使用空心電極系統(tǒng),可使電極糊及電極殼的消耗量減少1/3以上;
生產(chǎn)過程中的密閉電石爐內(nèi),通電后生成產(chǎn)品的主要反應(yīng)式:CaO+3C=CaC2+CO
1 爐氣量:400Nm3/t電石;
2 溫度:正常400--800℃,(瞬時)1000℃。
3 爐氣的組分(一般)
4 粉塵含量及組分
粉塵含量:50-150 g/ Nm3
密閉電石爐尾氣有以下特點(diǎn):
爐氣的特點(diǎn)(1)電石爐尾氣出爐溫度高且不穩(wěn)定;
(2) 爐氣量波動而不平穩(wěn),尾氣中一氧化碳濃度高,約含74—85%,且溫度高,屬于易燃易爆的氣體;
(3)尾氣粉塵含量大且粒徑小,5~10μm的約占粉塵40%,大于40μm的不足11%,高達(dá)150g/Nm3的煙塵使得尾氣的回收很不利;
(4)尾氣有一定的熱值約2300—2600 Kcal/Nm3;
(5)尾氣中含有微量的焦油,析出后和粉塵粘連,給低溫除塵帶來不便。
密閉電石爐尾氣分析系統(tǒng)一般分析系統(tǒng)從結(jié)構(gòu)上可分為三大部分,即取樣系統(tǒng),預(yù)處理系統(tǒng),分析系統(tǒng)。根據(jù)爐氣的以上特點(diǎn),天禹智控經(jīng)過多年經(jīng)驗(yàn)積累,將該分析系統(tǒng)從功能上劃分,據(jù)此設(shè)計(jì)制造的密閉電石爐尾氣分析成套系統(tǒng),在新建大型密閉電石爐(5萬t)以及老的電石爐改造的應(yīng)用中都取得了很好的運(yùn)用效果。以下簡要介紹該分析系統(tǒng)的設(shè)計(jì)。
1 取樣點(diǎn)的選取
取樣點(diǎn)的選取應(yīng)該滿足以下要求:能真實(shí)、及時地反映用戶所關(guān)注的爐況參數(shù);取樣的點(diǎn)溫度、壓力、流量比較穩(wěn)定;粉塵、焦油量盡可能小。如果取樣點(diǎn)選取不當(dāng)將給后續(xù)系統(tǒng)帶來額外負(fù)擔(dān),甚至不能真實(shí)地反映出需要的爐況參數(shù)。
2 取樣系統(tǒng)的設(shè)計(jì)
取樣系統(tǒng)是整個分析系統(tǒng)的第一道關(guān)口,它是否成功,將直接導(dǎo)致整個分析系統(tǒng)的成敗。電石爐尾氣取樣點(diǎn)的溫度大約在200-300℃,相對壓力為微正壓到微負(fù)壓之間,由于爐氣的特殊性,取樣系統(tǒng)必須具有對樣品組分進(jìn)行初步的物理分離,將采樣探頭周圍的固體顆粒從氣態(tài)流體中分離出去,因此取樣系統(tǒng)不僅要有探針(取樣管),還要有過濾系統(tǒng)、探頭清掃系統(tǒng)等,此外,還應(yīng)具有便于維護(hù)的結(jié)構(gòu)。天禹智控自主研發(fā)的取樣探頭能將大于0.3 μ 粉塵m的99%濾出。采用專用取樣探頭,再配以程控自動吹掃裝置,即可擔(dān)此重任。
3 預(yù)處理系統(tǒng)的設(shè)計(jì)
預(yù)處理系統(tǒng)主要完成從取樣系統(tǒng)輸送過來的氣樣進(jìn)行安全、及時、有效地處理,以滿足儀器分析系統(tǒng)的使用條件。首先傳輸管路的設(shè)計(jì)必須滿足空氣動力學(xué)的要求,使樣氣流路暢通無阻;接下來是將樣氣進(jìn)行除塵、除焦油、調(diào)壓、除水、穩(wěn)流等一系列連慣處理。使處理后的樣品氣干燥、清潔,以便進(jìn)入儀器分析系統(tǒng)中的關(guān)鍵組分得以準(zhǔn)確分析。從而為電石的生產(chǎn)安全以及爐氣的有效利用提供科學(xué)的依據(jù)。
除塵系統(tǒng)包括過濾、清掃、再過濾等,防止管路阻塞;脫焦除油系統(tǒng)包括控溫、洗出、吸附等,有利于管路暢通,保護(hù)分析設(shè)備;除水系統(tǒng)包括汽水分離、冷凝、霧捕集、氣水分離、干燥過濾等,保護(hù)分析儀,保證測試準(zhǔn)確;壓力調(diào)整系統(tǒng)包括泵、調(diào)節(jié)閥、快速回路等,以保證儀器正常工作條件??删幊炭刂疲≒LC)系統(tǒng),主要包括PLC、程序軟件、執(zhí)行機(jī)構(gòu)、人機(jī)界面等,主要用于對取樣預(yù)處理系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)自動控制,出現(xiàn)異常情況時報警。
4 儀器分析系統(tǒng)
本系統(tǒng)包括流量調(diào)節(jié)裝置、防異常進(jìn)水裝置、校準(zhǔn)裝置、分析儀器等。分析儀器是根據(jù)電石生產(chǎn)工藝以及尾氣用途進(jìn)行配置的。一般密閉電石爐尾氣中的OHCO等氣體屬于必測項(xiàng)目。其中O2和H2的含量是安全指標(biāo),CO是尾氣利用核心。
電石爐尾氣成套分析系統(tǒng)的應(yīng)用武漢天禹智控研發(fā)的電石爐尾氣分析系統(tǒng),功能框圖的基礎(chǔ)上,根據(jù)不同用戶的工況及要求還會進(jìn)行有針對性地設(shè)計(jì)。
總之,密閉式電石爐適用于大容量爐型,爐氣從爐內(nèi)引出后可實(shí)現(xiàn)綜合利用,既降低了冶煉能耗,又減少了能源的巨大浪費(fèi),同時大幅度減少了煙氣直接排放,有利于環(huán)境保護(hù)。符合國家有關(guān)產(chǎn)業(yè)政策,必將得到較快發(fā)展。同時,對其尾氣在線分析系統(tǒng)也會有越來越高的要求。因此,電石爐尾氣分析系統(tǒng)在先進(jìn)性、適用性、可靠性、穩(wěn)定性、安全性等方面應(yīng)提出更高的要求。
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